试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
试讨论二元共聚物组成微分方程的适用范围。
正确答案:二元共聚物组成的微分方式是d[M1]/d[M2]=[M1]/[M2]*(r1[M1]+[M2])/(r2[M2]+[M1])该方程是在以下假设条件下推导出来的:(1)活性链的活性与链长无关;(2)活性链的活性仅决定于末端单元结构(3)聚合反应为不可逆(4)共聚物聚合度很大,引发和终止对共聚物组成无影响(5)两种活性链端相互转变的速率相等满足以上假设条件的二元共聚反应可用上述共聚物组成微分方程计算投料组成和瞬间形成的共聚物组成之间的关系。除自由基聚合外,如果阴离子或阳离子共聚反应也按照推导该方程时所假设的反应机理进行,即体系中只有两种活性种(不是多活性种),则上述共聚物组成微分方程对这类共聚亦适用。但是,对于有解聚的二元共聚、有前末端效应得而远共聚以及多活性种的二元共聚,该方程是不适用的。应该强调指出的是,这个方程仅反映了单体组成与瞬间形成的共聚物组成之间的关系。通常说的本方程仅适用于低转化率就是指这个含义。这是因为两单体的竞聚率不同,随着共聚反应的进行,单体投料比不断发生变化,只有低转化率时所得的共聚物组成才近似与起始投料组成相适应。高转化率时,为反应单体组成与瞬间共聚物组成之间的关系也可以用这个方程来计算。